引起離子在被測(cè)溶液中運(yùn)動(dòng)的電場(chǎng)是由與溶液直接接觸的二個(gè)電極產(chǎn)生的。此對(duì)測(cè)量電極必須由抗化學(xué)腐蝕的材料制成。實(shí)際中經(jīng)常用到的材料有鈦等。由二個(gè)電極組成的測(cè)量電極被稱為爾勞施( Kohlrausch)電極。電導(dǎo)率的測(cè)量需要弄清兩方面。一個(gè)是溶液的電導(dǎo)，另一個(gè)是溶液中1/A的幾何關(guān)系，電導(dǎo)可以通過電流、電壓的測(cè)量得到。這一測(cè)量原理在當(dāng)今直接顯示測(cè)量儀表中得到應(yīng)用。

而K= L/A A-測(cè)量電極的有效極板 L一兩極板的距離

這一值則被稱為電極常數(shù)。在電極間存在均勻電場(chǎng)的情況下，電極常數(shù)可以通過幾何尺寸算出。當(dāng)兩個(gè)面積為1cm2的方形極板，之間相隔1 cm組成電極時(shí)，此電極的常數(shù)K=1cm-1。如果用此對(duì)電極測(cè)得電導(dǎo)值G=1000μS，則被測(cè)溶液的電導(dǎo)率K=1000μS/ cm。

一般情況下，電極常形成部分非均勻電場(chǎng)。此時(shí)，電極常數(shù)必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行確定。標(biāo)準(zhǔn)溶液一般 都使用KC1溶液這是因?yàn)镵C1的電導(dǎo)率的不同的溫度和濃度情況下非常穩(wěn)定，準(zhǔn)確。0.1 mol/1的KC1溶液在25℃時(shí)電導(dǎo)率為12. 88mS/CM。所謂非均勻電場(chǎng)(也稱作雜散場(chǎng)，漏泄場(chǎng))沒有常數(shù)，而是與離子的種類和濃度有關(guān)。因此，一個(gè)純雜散場(chǎng)電極是最糟糕的電極，它通過一次校準(zhǔn)不能滿足寬的測(cè)量范圍的需要。